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氢气分离/提纯
专注于以气体分离膜为核心技术的工业气体分离与纯化的科技型企业
- 商品名称: 氢气分离/提纯
产品详情
气体分离膜工作原理
膜分离系统的工作原理就是利用一种高分子聚合物(通常是聚酰亚胺)薄膜来选择“过滤”进料气而达到分离的目的。当两种或两种以上的气体混合物通过聚合物薄膜时,各气体组分在聚合物中的溶解扩散系数的差异,导致其渗透通过膜壁的速率不同。由此可将气体分为“快气”(如 H2O、H2、He 等)和“慢气”(如 N2、CH4及其它烃类等)。当混合气体在驱动力-膜两侧相应组分分压差的作用下,渗透速率相对较的快气体优先透过膜壁而在低压渗透侧被富集,而渗透速率相对较慢的气体则在高压滞留侧被富集。
典型的膜分离器含有数万根纤维,两端用环氧树脂浇铸密封。 纤维束端部被切除,使其两端露出纤维孔以让气体从一端移动到另端。纤维束封闭在一个合适的壳体中。该壳体用于保护纤维,并引导气体正确流动。
气体分子靠不同的分压驱动渗透过膜纤维丝薄壁,影响渗透率因素是包括溶解性、扩散速度、气体-聚合物配位状况和不同气体组分分子的渗透速率。渗透速率差别越大分离效率越好。
气体分离膜性能描述
气体分离用的所有种类膜的核心技术,都是添加了不同组分的改性高分子材料,其气体分离的原理都一样,膜的性能取决于各生产厂家膜材料配方和生产工艺。 因此,不同膜有不同的分离效率,不同的耐压及不同的使用寿命。
一般地,膜的性能可以用产气量、回收率、膜的寿命来描述:
1) 产气量:单根膜可以生产的产品气体的量;
2) 回收率: 目标产品气体的产量与原料气体中相同组分含量比值的百分比。回收率高表示获得相同量的产品气体所需要的原料气体量更少,运行就更经济;
3) 膜的寿命:膜的使用耐久性与膜材料本身、分离系统设计合理性及运行维护等诸多因素有关。
膜的性能还与产生的产品气体的纯度、操作温度和运行压力等诸多因素相关。对于空气分离制取氮气的膜而言,氮气回收率随工作温度的升高而降低,随工作压力的增加而稍有增加,而膜的产量随温度和压力的升高而增加。因此,膜的运行必须是在定的温度和压力下才能达到较佳运行效果。
气体分离膜结构-中空纤维膜
膜分离系统的核心部件是类似于管壳式换热器的膜分离器,数万根细小的中空纤维丝浇铸成管束而置于承压管壳内。混合气体进入分离器后沿纤维的一侧轴向流动,“快气”不断透过膜壁而在纤维的另一侧富集,通过渗透气出口排出,而滞留气则从与气体入口相对的另一端非渗透气出口排出。
气体分离膜结构-膜分离器设计和布置
● 每个膜束易于安装到压力容器内
● 单向且耐用的、不同压力的密封设计
● 轴向塞满膜丝(而不是紧紧缠绕的配置)
● 压力容器符合:美标、欧标、俄标、国标等标准
膜分离器的布置:联和并联
● 串联布置易使能力增大或减小,保护后级分离器
● 并联配置可以用于大流量隆低膜分离器内线速
气体分离膜结构-中空纤维膜
1.外压式: 工艺气体处理膜----PO和P2、P3膜,从2至 8英寸等30余种规格。
天然气处理膜------材质同P2,有从1到8英寸等 数十种规格。
2.内压式: 空分富氧制氮膜------P1,N1,2,3和P3 膜,从1到8英寸等多种规格。
气体分离膜系统特点
灵活:当计划或工艺中出现未预料变化时,膜系统可供操作的灵活性。若要满足产量增大时,投入更多膜分离器即可。如若需减产,关掉分离器的控制阀门就能保持系统的回收率和纯度。多方式整合可从渗透侧得到不同的纯度和流量。
紧凑:适合小或拥挤的工厂且最少的现场安装时间、费用和潜在的施工误差。现场准备期时间短,只需简单混凝土支撑台和公用工程。膜系统是撬装结构,方便移动。
效果和经济:在大多数应用中,膜系统有高回收率,其对氢气和碳氢化合物的效率 80- 95%。膜系统的操作压力基本等同精炼时的压力,不需要附加压缩能量来供分离过程。消耗很少的蒸汽(用于温度控制)、仪表气和吹扫的氮气。此系统的开停车简单 ,产品气不需要 冷却和预处理。
低维护:膜分离器组没有运动部件可监查、维护、替换。在合适的设计、安装和操作 条件下是免维护保养的。不过需要关注的是运转时各种工艺条件和所能容忍的一些污染物, 如:液态水、氨气、硫化氢、碳氢化合物和芳香族。
寿命长:健全的设计和结构确保在行业应用的长寿命。
优势
基本性能 |
深冷法 |
变压吸附法 |
膜分离法 |
|
原理 |
分离介质 |
|
碳分子筛 |
中空纤维膜 |
分离原理 |
将空气液化,根据氧、氮沸点不同而分离 |
加压吸附,减压脱附 |
有压渗透(不同渗透率〉 |
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能耗 |
耗能部件 |
压缩机、膨胀机加压泵、加热设备 |
空压机 |
空压机 |
耗电KWh/Nm3 |
>0.62 |
0.4-0.6(平均) |
0.4-0.6(平均) |
|
成本元/Nm3 |
>0.6 |
0.3 |
0.2-0.3 |
|
设备 性能 |
氮产重Nm3/h |
>500 |
<1000 |
10-5000 |
氮气纯度 % |
99-99.999(稳定) |
98-99.9(波动) |
95-99.9(稳定) |
|
氮气压力 MPa |
|
0.6(波劫〉 |
0.6-1.8 |
|
露点 ℃ |
-60--70 |
-40 |
-60- -70 |
|
启动时间 |
20小时 |
30分 |
10分钟以内 |
|
维修量 |
运动部件多,维修量大,需定时大修。 |
换阀门易损,动作频繁, 有维修工作量和故障率存在。 |
无活动部件,甚少维修和保养。 |
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分离介质寿命 |
|
国产5年,进口10年。 |
中空纤维10年以上。 |
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设备 参数 |
工艺流程 |
复杂 |
一般 |
简单 |
设备状态 |
只能固定 |
只能固定 |
固定、移动、室内外。 |
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厂房面积 |
最大 |
较小 |
小 |
|
冷却水 |
很多 |
无 |
无 |
|
高度 |
局部12米 |
4-10米 |
4米 |
|
电容量 |
最大 |
较小 |
最小 |
|
外形尺寸 |
体积最大 |
体积较小 |
体积最小 |
|
增容 |
增容困难 |
增容困难 |
分离膜并联组装,易增容。 |
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随机开/停车 |
不能 |
一般 |
很容易 |
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基本投资 |
高 |
低 |
较低 |
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操作工人 |
需专人操作 |
无需专人操作 |
无需专人操作 |
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特殊要求 |
需专人安装,安装费高 |
尢 |
尢 |
|
运行费用 |
较高 |
一般 |
较低 |
气体分离膜适用行业及场景
▶ 合成氨驰放气的氢气分离回收
▶ 炼厂气中的氢气分离回收
▶ 重整气的氢气提纯
▶ H2/CO比例调节及CO纯化
▶ 甲醇尾气氢回收
▶ 天然气脱水和酸性气体 包括脱除(二氧化碳和硫化氢)
▶ LNG闪蒸汽中氨气净化和提纯
▶ 煤层气中氦气净化和提纯
▶ 各种原料气中氦气净化和提纯
膜分离系统在合成氨厂的应用
合成氨弛放气中回收氢气
合成气在催化反应炉中合成氨过程中,由于其组份包含氢气、氮气、和惰性气体像甲烷和氩气;氨气的转换在合成首段并不完全,工艺要求此过程循环,引起惰性气体的积累和驰放氨气是导入合成气经催化反应炉生产出。合成气的成分是氢气、氮气和惰性气体像甲烷和氩气;氨气的转换在合成首段并不完全,因此需要循环反应,但这可导致惰性气体的积累和驰放。这种弛放气中含有大量的合成气组份,也包括氨气(未经液化)。若不回收,此将会是氨气成本浪费。膜系统可处理该弛放气,它回收氨气为产品气且氢气返回合成气回路。系统通常包括水洗塔,用于洗涤吸收氨气。膜系统能回收此驰放气中90%的氢气,可以增加氨产品。系统能容易的的调整满足生产波动的需求。
膜分离系统在石化行业的应用
在石油化工工厂,膜系统回收氢气和调整合成气组份能达到最佳效果。膜分离器内通入高压的石化气体,利用膜系统选择渗透性回收和纯化有价值的氢气或经非渗透分离出可利用的惰性副产品。
膜系统在石化工艺应用包括:从甲醇厂驰放气中回收氢气、合成气比率调整、CO纯化、加氢工艺的驰放气及从PSA解析气中回收氢气。
加氢工艺驰放气
膜系统回收的氢气可应用于加氢过程及其它地方。膜系统被设计用来提升氢气从纯度60-70mol%上升到85-95mol%,回收率超过90%。若纯度要求是浮动的,则膜系统在保证较高回收率情况下,能适应较大范围的瞬时流量变化以稳定其它氢气回收系统的波动。
从PSA解析气中回收H2
通过压缩PSA解析后气体,分离器可回收达90以上%的氢气和浓缩剩余的尾气。
CO的收集(从含有氢气的原料气中提纯CO)
此应用中膜系统可单级产85%的纯化CO。若再要求高纯度的CO,一个二级系统和往复压缩机将改善效果,CO产品纯度增加到95%或更高。膜分离器可像氢气一样脱除水,所以CO气不用再干燥就可使用。
膜分离器在石化厂是如何工作
从工业气中除去掺杂气体,循环再利用有价值气体,以节省成本。通过膜分离系统可以让工艺气体长时间混合,尽可能循环达到所需的反应量。
从甲醇驰放气中回收氢气
合成气经催化反应生产出甲醇。合成气的成分是氢气、CO/CO2、和惰性气体像甲烷、氮气和氩气;甲醇的转换在合成首段并不完全,于是工艺要求此过程循环形成回路。此过程引起惰性气体的积累和驰放。
这类驰放气含有大量的合成气组份,也包括甲醇(未经液化)。膜系统可处理该驰放气,它分离出甲醇为产品并让氢气去合成气循环回路。系统通常包括水洗塔用于清洗吸收驰放出的甲醇。
H2/CO 合成气比率调节(合成气)
分离器调整乙醇合成气中H2/CO的比率。膜分离器正适合此类应用,且处理过的产品气压力基本上等同合成气回路的压力,H2/CO的比率可以很容易满足此特殊工艺的要求。
膜分离系统在炼油行业的应用
在炼油过程中有许多工序都采用了膜系统,从提炼尾气到干气回收,膜系统显示出非凡的操作性和经济价值。 膜系统利用选择渗透性分离原理处理带压工艺气体包括:氢气提纯,惰性副产品去除,氢气回收等。
膜系统是炼油厂加氢工艺中回收氢气的关键设备,它可以抑制氢气循环回路中的惰性气体组分的累积,这意谓着只需要很少的新生氢气 就可维持系统中氢气的平衡,因此系统的的操作费用大幅降低。一般的膜系统都需要有预处理部分,其作用是去除原料气中夹带的液体和加热进膜气体。关键工艺参数有:压力,温度,污染物的去除,和膜渗透表面积(由系统设计时确定的的分离器数量而定)。
对膜分离器进行不同的配置,可以得到合适的氢气纯度和回收率。膜分离系统可按照用户的操作和产能方面的特殊要求而定制。
在石油炼制过程中需要高价值的氢气来实现加氢处理。氢化炉(含有惰性气如甲烷和高碳烃的富氢气)可产生高压尾气,去除了“惰性气”的氢气可循环使用,再增加少量的新氢气就可满足加氢工艺的要求。 当原料气进入分离器,快气(氢气)比其它重组分更快地渗透入中空纤维束丝的膜壁一侧,与新气一起返回至加氢工序。没有穿过膜丝的气体(非渗透气)同样含30%以下的氢气,但含有甲烷和高碳氢化合物,它们被输送至燃料管网。这些碳氢化合物可用涡轮膨胀机或冷冻系统回收利用。
弛放气中的氢气回收
利用膜系统,可将加氢工艺中的弛放气提纯到92-98%,回收率达到85-95%。即使含氢20-30%催化裂化装置中的尾气也可用一级膜分离器提升到70-90%或用两级膜分离器达95%。
循环用氢中去除惰性气体
一种提高加氢处理或加氢裂化装置处理能力的方法是从弛放气中回收高纯气作为氢量补充。另一种方法是去除循环回路中的惰性组分。用膜分离器去除反应器中的惰性气体来提高回路中氢气纯度的方法好于仅补充新方式。去除副产品惰性气方法可以使操作者在不浪费氢气的情况下调节加氢反应器适应更宽的进气和产品的性能。
精细调整氢气链
通过提高进气中的氢气分压,膜系统可以延长加氢反应的催化剂寿命。进气纯度的增加就允许现有的反应器有较高的产量或效率。在新安装的加氢系统中,膜系统既可从低纯度燃料气中回收氢气,又可从催化重整尾气中回收氢气。
制氢装置(甲烷蒸汽重整装置)
利用膜系统从甲烷蒸汽重整装置进气中回收高纯度氢气从而消除了生产瓶颈。随着氢气的去除,更多的碳氢化合物进入甲烷蒸汽重 整装置,从而也增加了氢气产量。
此流程图显示在炼油中氢气应用的各个工序,氢气的生产原料是天然气和过热蒸气。因为每步加氢反应都不是完全的,每个加氢工艺的产品尾气都含有氢气含氢尾气能用膜系统回收和提纯。循环氢因此被用来补充或部分地替代新氢供给。
关键词:
氢气分离/提纯